Cách giải Bài tập về este đa chức hay, chi tiết - Hoá 12           

A. Phương pháp giải

1. Một số công thức tổng quát của este đa chức

- Este tạo thành từ axit đơn chức và ancol đa chức (n chức): (RCOO)_nR’

- Este tạo thành từ axit đa chức (n chức) và ancol đơn chức: R(COOR’)_n

- Este tạo thành từ axit đa chức (n chức) và ancol đa chức (m chức): R_m(COO)_m.nR’_n

Khi n = m thành R(COO)_nR’ ⇒ este vòng

- Este no, 2 chức, mạch hở: C_nH_2n-2O₄

2. Phản ứng xà phòng hóa:

 ⇒ x là số nhóm chức este

- Khi xà phòng hóa este 2 chức với dung dịch NaOH cho:

* 1 muối + 1 ancol + 1 anđehit thì este đó có cấu tạo: R₁ - OOC-R-COO-CH=CH-R₂

R₁-OOC-R-COO-CH=CH-R₂ + 2NaOH  NaOOC-R-COONa + R₁OH + R₂CH₂CHO

* 2 muối + 1 ancol thì este đó có cấu tạo: R₁ - COO-R-OOC-R₂

R₁ - COO-R-OOC-R₂ + 2NaOH  R₁ – COONa + R₂COONa + R(OH)₂

Ta có : n_OH- = 2n_este = Σn_muối; n_ancol = n_este

* 1 muối + 2 ancol thì este đó có cấu tạo: R₁OOC-R-COOR₂

Phản ứng:

R₁-OOC-R-COOR₂ + 2NaOH  NaOOC-R-COONa + R₁OH + R₂OH

Ta có: n_OH- = 2n_muối = 2n_este; n_OH- = 2 Σn_rượu.

* 1 muối + 1 ancol thì este đó có cấu tạo: R(COOR’)₂ hoặc (RCOO)₂R’

Phản ứng:

R(COOR')₂ + 2NaoH  NaOOC-R-COONa + 2R'OH

(RCOO)₂R' + 2NaOH  2RCOONa + R'(OH)₂

Ví dụ minh họa

Ví dụ 1: Để thủy phân 0,1 mol este A chỉ chứa 1 loại nhóm chức cần dùng vừa đủ 100gam dd NaOH 12%, thu được 20,4 gam muối của một axit hữu cơ và 9,2 gam một ancol. Xác định CTPT, viết CTCT và gọi tên este đó. Biết 1 trong 2 chất (ancol hoặc axit) tạo thành este là đơn chức

Giải

n_X : n_NaOH = 1 : 3

Do ancol đa chức và muối của axit hữu cơ

⇒ X là este 3 chức (RCOO)₃R'

⇒ n_ancol = n_X = 0,1 mol ⇒ M_ancol = R' + 17 × 3 = 92 ⇒ R = 41 (C₃H₅)

m_muối = 3n_X = 0,3 mol ⇒ M_muối = R + 67 = 68 ⇒ R = 1 (H)

X là (HCOO)₃C₃H₅: Glixerol trifomiat

Ví dụ 2: Để thuỷ phân hết 7,612 gam hỗn hợp X gồm 2 este đơn chức và 2 este đa chức thì cần dùng vừa hết 80ml dung dịch KOH aM. Sau phản ứng, thu được hỗn hợp Y gồm các muối của các axit cacboxylic và các ancol. Đốt cháy hoàn toàn hỗn hợp Y thì thu được K₂CO₃, 4,4352 lít CO₂ (đktc) và 3,168 gam H₂O. Vậy a có giá trị là bao nhiêu?

Giải

Thủy phân: 7,612 gam X + 2x mol KOH → Y (gồm cả muối + ancol).

Đốt Y + O₂ → x mol K₂CO₃ + 0,198 mol CO₂ + 0,176 mol H₂O.

+ Bảo toàn C có n_{C trong X} = n_{C trong Y} = 0,198 + x mol.

+ Bảo toàn H có n_{H trong X} = n_{H trong Y} – n_{H trong KOH} = 0,352 – 2x mol.

+ O trong X theo cụm –COO mà n_–COO = n_KOH = 2x mol → n_{O trong X} = 4x mol.

Tổng lại: m_X = m_C + m_H + m_O = 7,612 gam. Thay vào giải x = 0,066 mol.

→ n_KOH = 2x = 0,132 mol → a = 0,132 : 0,08 = 1,65M.

Ví dụ 3: Chất A có CTPT là C₁₁H₂₀O₄. A tác dụng với NaOH tạo ra muối của axit hữu cơ B mạch thẳng và 2 ancol là etanol và propanol-2. Hãy viết CTCT của A.

A: C₁₁H₂₀O₄ + NaOH muối + C₂H₅OH + CH₃-CHOH-CH₃

⇒ A là este tạo nên từ axit no 2 chức và 2 ancol trên

⇒ CTCT của A là: C₂H₅OOC-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-COO-CH-(CH₃)₂

Bài tập vận dụng

Câu 1. Hai este A và B là dẫn xuất của benzen có công thức phân tử là C₉H₈O₂. A và B đều cộng hợp với Br₂ tỉ lệ mol 1 : 1. A tác dụng với dung dịch NaOH cho 1 muối và 1 andehit. B tác dụng với dung dịch NaOH dư cho 2 muối và H₂O. Công thức cấu tạo của A và B lần lượt là:

A. HOOC-C₆H₄-CH=CH₂ và CH₂=CH-COOC₆H₅.

B. C₆H₅COOCH=CH₂ và C₆H₅-CH=CH-COOH.

C. HOOC-C₆H₄-CH=CH₂ và HCOOCH=CH-C₆H₅.

D. C₆H₅COOCH-CH₂ và CH₂=CH-COOC₆H₅.

Câu 2. Đốt cháy a mol X là trieste của glixerol với axit đơn chức mạch hở thu được b mol CO₂ và c mol H₂O, biết b - c = 4a. Hiđro hóa m gam X cần 6,72 lít H₂ (đktc) thu được 39 gam một sản phẩm. Nếu đun m gam X với dung dịch chứa 0,7 mol NaOH đến phản ứng hoàn toàn, cô cạn dung dịch sau phản ứng thu được chất rắn khan có khối lượng là

A. 57,2 gam     B. 52,6 gam

C. 61,48 gam     D. 53,2 gam

Câu 3. Este X được tạo thành từ etylen glicol và hai axit cacboxylic đơn chức. Trong phân tử este, số nguyên tử cacbon nhiều hơn số nguyên tử oxi là 1. Khi cho m gam X tác dụng với dung dịch NaOH (dư) thì lượng NaOH đã phản ứng là 10 gam. Giá trị của m là

A. 14,5.     B. 17,5.     C. 15,5.     D. 16,5.

Câu 4. Cho axit salixylic (axit o-hiđroxibenzoic) phản ứng với anhiđrit axetic, thu được axit axetylsalixylic (o-CH₃COO-C₆H₄-COOH) dùng làm thuốc cảm (aspirin). Để phản ứng hoàn toàn với 43,2 gam axit axetylsalixylic cần vừa đủ V lít dung dịch KOH 1M. Giá trị của V là

A.0,72.     B. 0,24.     C. 0,48.     D. 0,96.

Câu 5. Xà phòng hóa hoàn toàn 1 este X đa chức với 100ml dung dịch KOH 1M sau phản ứng cô cạn dung dịch thu được 8,32 gam chất rắn và ancol đơn chức Y. Nếu đốt cháy hoàn toàn Y thu được 3,584 lit CO₂ (đktc) và 4,32 gam H₂O công thúc cấu tạo của X là

A.C₂H₅OOC-C₂H₄-COOC₂H₅

B.CH₃COOCH₂-CH₂-OOCCH₃

C.C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅

D.CH₃OOC-C₂H₄-COOCH₃

Câu 6. Khi thủy phân hoàn toàn 0,05 mol este tiêu tốn hết 5,6g KOH. Mặt khác, khi thủy phân 5,475g este đó thì tiêu tốn hết 4,2g KOH và thu được 6,225g muối. Vậy CTCT este là:

A. (COOC₂H₅)₂     B. (COOCH₃)₂

C. (COOCH₂CH₂CH₃)₂     D. Kết quả khác

B. Bài tập