1. Thuốc thử thứ nhất: Dung dịch BaCl₂ (hoặc Ba(NO₃)₂)
Phản ứng của BaCl₂ với các chất:

HCl: Không phản ứng (vì không có ion SO₄²⁻)
HNO₃: Không phản ứng (không có SO₄²⁻)
H₂SO₄: Có kết tủa trắng BaSO₄ ↓
K₂SO₄: Có kết tủa trắng BaSO₄ ↓
→ H₂SO₄ và K₂SO₄ tạo kết tủa trắng
→ HCl và HNO₃: không có hiện tượng

⇒ Chia làm 2 nhóm:

Nhóm 1 (có kết tủa): H₂SO₄ và K₂SO₄
Nhóm 2 (không có kết tủa): HCl và HNO₃

2. Thuốc thử thứ hai: Quỳ tím (hoặc dung dịch AgNO₃)
Cách 1: Dùng quỳ tím
HCl, HNO₃, H₂SO₄: đều làm quỳ tím hóa đỏ (do tính axit)
K₂SO₄: không làm đổi màu quỳ tím (vì là muối trung tính)
→ Trong nhóm có kết tủa:

K₂SO₄: không làm đổi màu quỳ
H₂SO₄: làm quỳ tím hóa đỏ
→ Trong nhóm không có kết tủa:

Đều làm quỳ tím hóa đỏ ⇒ cần thuốc thử khác để phân biệt tiếp
Cách 2: Dùng AgNO₃ (tốt hơn)
Phản ứng của AgNO₃:

HCl: Tạo kết tủa trắng AgCl ↓
HNO₃: Không phản ứng
H₂SO₄ và K₂SO₄: Không phản ứng (Ag₂SO₄ khó kết tủa hoặc ít)
→ Trong nhóm không có kết tủa với BaCl₂ (tức HCl và HNO₃):

Thêm AgNO₃:

HCl: tạo kết tủa trắng
HNO₃: không kết tủa

Tóm tắt cách làm:
Bước
Thuốc thử
Hiện tượng
Kết luận
1
BaCl₂
- Kết tủa trắng → H₂SO₄ / K₂SO₄
- Không kết tủa → HCl / HNO₃
Chia làm 2 nhóm
2
Quỳ tím hoặc AgNO₃
- Nhóm HCl / HNO₃: dùng AgNO₃ → HCl tạo kết tủa
- Nhóm H₂SO₄ / K₂SO₄: dùng quỳ tím → H₂SO₄ làm đỏ quỳ
Phân biệt hoàn toàn 4 chất
 

1. Thuốc thử thứ nhất: Dung dịch BaCl₂ (hoặc Ba(NO₃)₂)
Phản ứng của BaCl₂ với các chất:

HCl: Không phản ứng (vì không có ion SO₄²⁻)
HNO₃: Không phản ứng (không có SO₄²⁻)
H₂SO₄: Có kết tủa trắng BaSO₄ ↓
K₂SO₄: Có kết tủa trắng BaSO₄ ↓
→ H₂SO₄ và K₂SO₄ tạo kết tủa trắng
→ HCl và HNO₃: không có hiện tượng

⇒ Chia làm 2 nhóm:

Nhóm 1 (có kết tủa): H₂SO₄ và K₂SO₄
Nhóm 2 (không có kết tủa): HCl và HNO₃

2. Thuốc thử thứ hai: Quỳ tím (hoặc dung dịch AgNO₃)
Cách 1: Dùng quỳ tím
HCl, HNO₃, H₂SO₄: đều làm quỳ tím hóa đỏ (do tính axit)
K₂SO₄: không làm đổi màu quỳ tím (vì là muối trung tính)
→ Trong nhóm có kết tủa:

K₂SO₄: không làm đổi màu quỳ
H₂SO₄: làm quỳ tím hóa đỏ
→ Trong nhóm không có kết tủa:

Đều làm quỳ tím hóa đỏ ⇒ cần thuốc thử khác để phân biệt tiếp
Cách 2: Dùng AgNO₃ (tốt hơn)
Phản ứng của AgNO₃:

HCl: Tạo kết tủa trắng AgCl ↓
HNO₃: Không phản ứng
H₂SO₄ và K₂SO₄: Không phản ứng (Ag₂SO₄ khó kết tủa hoặc ít)
→ Trong nhóm không có kết tủa với BaCl₂ (tức HCl và HNO₃):

Thêm AgNO₃:

HCl: tạo kết tủa trắng
HNO₃: không kết tủa

Tóm tắt cách làm:
Bước
Thuốc thử
Hiện tượng
Kết luận
1
BaCl₂
- Kết tủa trắng → H₂SO₄ / K₂SO₄
- Không kết tủa → HCl / HNO₃
Chia làm 2 nhóm
2
Quỳ tím hoặc AgNO₃
- Nhóm HCl / HNO₃: dùng AgNO₃ → HCl tạo kết tủa
- Nhóm H₂SO₄ / K₂SO₄: dùng quỳ tím → H₂SO₄ làm đỏ quỳ
Phân biệt hoàn toàn 4 chất